北京有色金属研究总院2025研究生考试大纲:物理化学_学习网官网

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一、考试范围及要点

1 、化学热力学

(1) 热力学第一定律及热力学第二定律

了解热力学基本术语:平衡状态,状态函数,可逆过程,热力学标准态。

熟练掌握热力学第一、第二、第三定律的叙述及数学表达式。理解热力学能、焓、 熵、Helmholtz 函数和 Gibbs 函数等热力学函数以及标准燃烧焓、标准生成焓、 标准摩尔熵和标准生成 Gibbs 函数等概念。掌握在物质的 p ,V ,T 变化、相变 化和化学变化过程中计算热、功和各种过程状态函数变化值的原理和方法。在热 力学一般关系式应用于特定系统的时候,会应用状态方程(主要是理想气体状态 方程,其次是 van der Waal 方程)和物性数据(热容、相变热、蒸汽压等)。熟 练掌握熵增原理和各种平衡判据。明确热力学公式适用条件。掌握热力学基本方 程和 Maxwell 关系式。了解用热力学基本方程和 Maxwell 关系式推导重要热力学 公式的演绎方法。

(2) 多组分系统热力学

理解偏摩尔量和化学势的概念;了解 Clapeyron 和 Clausius-Clapeyron 方程,并能 应用这些方程进行相关计算。掌握 Raoult 定律和 Henry 定律以及它们的应用;

了解理想液态混合物和稀溶液中各组分化学势的表达式;掌握稀溶液的依数性质; 理解逸度和活度的概念,了解逸度和活度的标准态和对组分逸度系数和活度系数 的简单计算方法。

(3) 相平衡

理解相律的推导和意义;熟练掌握单组分体系、二组分体系和三组分体系典型相 图的特点和应用,能用杠杆规则进行计算,能用相律进行相图分析。

(4)化学平衡

掌握热力学标准平衡常数的定义;了解化学平衡等温方程的推导,掌握用等温方 程判断化学反应的方向和限度的方法;会用热力学数据计算标准平衡常数;理解 温度对平衡常数的影响,会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数;了解系

统压力和惰性气体对化学反应平衡组成的影响。

2 、电化学基础

了解电解质溶液的导电机理、离子迁移数及表征电解质溶液的导电能力的物理量 (电导、电导率、摩尔电导率等);理解电解质溶液活度、离子平均活度及离子 平均活度系数的概念;了解离子强度的概念和 Debye-Hüeckel 极限公式。熟练掌 握可逆电池电动势与热力学函数的关系;掌握 Nernst 方程及其计算;了解各种 类型电极的特征和电动势测定的主要应用。理解产生电极极化的原因和超电势的 概念;了解化学腐蚀和电化学腐蚀的基本原理和防止腐蚀的方法。

3 、表面物理化学

理解比表面 Gibss 能和表面张力的概念;了解弯曲界面的附加压力概念和 Laplace 公式及其应用;掌握 Kelvin 公式及其应用。了解润湿、接触角、铺展毛细现象 等基本术语,掌握 Young 方程;了解溶液界面的吸附及表面活性物质的作用及 其应用,理解 Gibss 吸附等温式;了解物理吸附与化学吸附的含义和区别,理解 Langmuir 单分子层吸附模型和吸附等温式。了解多分子层吸附和 BET 方程。

4 、化学动力学基础

了解化学反应速率、速率常数、基元反应、反应分子数及反应级数等概念,掌握 通过实验建立速率方程的方法;掌握简单级数反应的速率方程及特征;理解对峙 反应、平行反应和连串反应的动力学特征及在化学反应中的应用。掌握由反应机 理建立速率方程的近似方法(稳定态近似法、平衡态近似法);了解链反应、催 化反应、光化学反应和溶液中反应的动力学基本特征。掌握 Arrhennius 方程及应 用,了解活化能和指前因子的物理意义;了解碰撞理论、过渡状态理论的基本思 想、基本公式及有关概念。

5 、胶体化学

了解胶体的制备方法。掌握胶体的若干重要性质(动力性质、电学性质、光学性 质)。理解胶团的结构和扩散双电层概念。熟练掌握溶胶的稳定性和聚沉作用, 了解影响聚沉作用的重要因素。了解乳状液和凝胶的概念。

二、主要参考书目

参考书目名称 作者 出版社 版次 年份
物理化学 傅献彩等 高等教育出版社 第5版 2005
物理化学 天津大学物理化学教研室 高等教育出版社 第5版 2009

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